---

---

---

---

---

20122012 年 “扬子石化杯 ” 第 2626 届全国高中生化学竞赛（江苏赛区）选拔赛暨夏令营试题 （2012 年 7 月 22 日 8:30 11:30 共计 3 小时） 题号12345678910总分 满分8661212101481212100 得分 评卷人 注意事项： 1. 考试时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进入考场。开考后1 小时内不得离场。 2. 所有解答必须写在指定位置，用铅笔解答无效（包括作图） 。草稿纸另发。不得将 任何纸 张带入考场。 3. 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论 处。 4. 凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。 5. 用涂改液涂改的答案无效。 6. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 气体常数R = 8.31447J K-1mol-1法拉第常数F = 96485C mol-1阿佛加德罗常数 23-1NA=6.02214210 mol 第 1 题（8 分）长期以来大家都认为草酸根离子 C2O4为具有 D2h对称性的平面型结 构 （如 图（a）所示），近期的理论研究表明：对于孤立的C2O42，具有 D2d对称性的非平 面型结构 更加稳定（如图（b）所示，其中 OCCO 的二面角为 90）根据上述信息， 请回答下列问 题： 2 1-1 草酸根中 C 原子的杂化类型为 ； 1-2 在 C2O42中存在的离域键为（请写出离域 键的个数和种类） ； 21-3 在 C2O4中 CO 键和 CC 的键级分别为和 ； 1-4 D2d结构比 D2h结构稳定的原因是 第 2 题（6 分）人体内胰蛋白酶浓度水平通常被认为是胰脏健康与否的晴雨表，因而 简单、 快速、高效地检测胰蛋白酶浓度也在生物医学上颇为重要。 1 为一种胰蛋白酶荧光 下图 检测方法示意图。 AIE 探针分子先与 BAS 相互作用形成复合物， 显示荧光； 该 复合物与 胰蛋白酶作用，荧光减弱，减弱程度和胰蛋白酶浓度相关，据此可进行 定量分析。 请回答以下问题： 2-1 胰蛋白酶也是一种蛋白质， 蛋白质是由 通过 等相互连接而成的生物大分子； 2-2 上图中 AIE 探针分子的化学式为 ； 3-3 由题意判断， AIE 探针分子与 BSA 主要是通过 作用形成复合物的； A 氢键B静电作用C配位键 检测中，胰蛋白酶浓度越大，则荧光减弱越多，是因为 。 第 3 题（6 分）镁合金在军事工业和民用上均具有重要的意义。从海水中提取氧化 镁，纯度 可达 99.7% ，能满足冶金工业的特殊需要。下列是从模拟海水中制备 MgO 的实验 已知：模拟海水中包含的各离子及浓度为： Na 0.439 mol L、Mg 0.0500 1mol L 、 2+ 1 11 2+111Ca 0.0100 mol L 、Cl 0.560 mol L 、HCO3 0.00100 mol L 。 9 9 6 + + 1 1 2+ 2+ 1 6 6 6 K sp(CaCO3)=4.96 10 ；Ksp(MgCO3)=6.82 10 ；KspCa(OH)2=4.68 10 ； 12 K spMg(OH)2=5.61 1012。 3-1 沉淀物 X 的化学式 ，生成沉淀物 X 反应的离子方程式为： 3-2 为了使沉淀物 Y 为纯净物，步骤加入的 NaOH 固体最多不能超过 克。 第 4 题（ 12 分）锡铅合金可用以下方法测定：用浓盐酸和浓硝酸的混合酸溶解 0.4112g 合金 样品后，再加热 5 分钟，冷却溶液，待析出沉淀后，加入 25.00mL 的 0.2023 mol L1EDTA 二钠盐（ Na2H2Y ），待沉淀溶解，定容至 250.00mL.取 25.00mL 溶液，加入 15mL30% 的 六次甲基四胺、 两滴二甲酚橙作指示剂， 用 0.01000 mol L 1标准硝酸铅溶液滴定至终点 (黄色至红色) ，消耗硝酸铅溶液 15.80mL 。(已知 Sn()与 F形成的络合物比 EDTA 形 成的络合物更稳定。 ) 4-1 用混酸溶解合金样品后，加热 5 分钟的目的是： ； 4- 加六次甲基四胺的作用是 4-3 沉淀中锡和铅的存在形式分别为 、 ； 4- 加 NaF 固体的作用是 4-5 该样品中锡的百分含量为 ，铅的百分含量为 。 2 ； 4 ； 第 5 题(12 分)金属羰基化合物是指过渡金属元素与 CO 中性分子形成的一类配合物。 1890 年 Mond 首次制得 Ni(CO) 4。研究者发现将 CO 通过还原镍丝，然后再燃 烧，就发出绿色 的光亮火焰，若使该气体冷却，则得到一种无色液体；若加热这 种气体，则分解出 Ni 和 CO。之后，化学家们又陆续制得了许多其他过渡金属羰 基化合物。通式为M x(CO)y 的二元金属羰基化合物一般是典型的共价化合物，它们难溶于水、易溶于有机溶 剂、熔 点低，许多羰基化合物易升华、受热易分解。 5-1 纯净的 CO 燃烧时应发出 色火焰，四羰基合镍应是 色液体； 5-2 CO 与 N 2、 CN 、 NO+等分子和离子为等电子体，结构相似，分子中也有三重 键，但和 N2还是有所不同。请画出 CO 结构式，并表明 C、 O 原子所带部分电荷 的正负号； 5-3 CO 中的 原子更容易给出电子形成配位键，原因是 ； 5-4 工业制取纯镍是在 50下，用 CO 和粗镍反应生成 Ni(CO) 4，后者在高温下分解 得到纯 镍。此过程在标准状态298K )下rE mkJ mol 1，该过程在 于 将转化为自发过程。 Ni(s 已知： CO(g)Ni(CO) 4(l) 1 ) 0-111-605 rH m /kJ m ol 11 30198402 1 1 1 -587 0-137 fG m /kJ mol 5-5 为了解释金属羰基配合物的1923 年英国化学家西奇维克N.V.Sidgwick ) 有效原子序数规则，又称 18 电子规则。若 77 号元素 Ir 可形成化合物 Ir4(CO) 12，试根据 18 电子规则画出 Ir4(CO)12 的结构： 第 6 题(10 分)研究发现，氨基酸与多金属氧酸盐能够通过氢键形成超分子化合物，晶 体中 常含有结晶水，这类物质展示其独特的晶体结构和新颖的物理化学性质，对探 究新型功能 材料十分重要。 某研究小组采用一种简便的溶液法，将一定量的组氨酸(分子式：C6H9N3O2，英文 缩 写： His ，结构式： 混 )、结构助剂及去离子水放入 100mL 锥形瓶中，搅拌 合均匀， 2h 后加入一定量的 K4SiW 12O40nH2O，并在 80下继续搅拌 2h,，反应 完成后， 用布氏漏斗过滤，然后将滤液放置两周，即可得到带有结晶水的无色组氨酸多金属硅钨 酸 盐超分子晶体。 对该超分子晶体进行元素分析， 结果为（质量百分含量） ：C4.50% ；H 1.05% ；N 2.47% ； Si 0.91% ；W 67.02% 。热重分析如图 1 所示， 呈现三步失重的现象， 分别失重 3.0%、9.3%、 7.5%。请回答： 6-1 该超分子化合物中 C 与 W 的物质的量之比 为 ，该超分子化合物的化学式 6-2 热 重 分 析 中 ， 第 一 步 失 重 3.0% 是 因 为 造 成 的 ， 第 二 步 失 重 9.3% 是 因 为 造成的，第三步失重是多酸骨架断裂 分解所致， 该多酸阴离子的化学式为 ； 6-3 该超分子化合物的各组分间主要是靠 作 用结合在一起的； 6-4 该超分子化合物在 以下稳定。 第 7 题（ 14 分） “结构决定性质，性质反映结构。 ”这一规律在自然科学领域处 处体现，科学 家利用这一规律可以通过物质结构认识其性质，预测其性质并进行结 构改造而获得具有特 定性质的目标化合物，这一科学规律日益成为科学家解释机 理、创造先进功能材料从而造 福人类的有力工具。晶体中的原子间距是决定材料性 质的重要结构因素。如下体系就是这 方面的典型例子： La2CuO4是 1986 年瑞士科学家缪勒和柏诺兹发现的第一个高温氧化物超导体，其发现 者获得 1987 年的诺贝尔物理学奖。 La2CuO4的结构可看作是两种钙钛矿型结构的组 合，在 一个钙钛矿结构单元中 La 和 O 原子一起形成面心立方最密堆积， Cu 和 O 形成 CuO6配位 八面体。 7-1 图 1 画出了 La2CuO4晶胞的部分原子，请根据题目给出的结构信息，在图1 中把晶胞中 的其它原子补充完整。 7- 2 Ni 和 Cu 是周期表中相邻的元素， La2NiO 4 和 La 2CuO4 的晶体结构也极其相 似。相似的结 构应该有相似的性质，可人们却惊讶地发现，它们的超导性质大不相 同。研究表明： La2CuO4超导体中铜氧配位八面体结构是其超导性质的关键结构。 它们超导性质不同的主 要原因是： 。 7-3 根据 7-2 的分析结果试推测， 如果设计与 La 2CuO4 结构相似的 La2MO4型超导材 料， 金属 元素 M 可选择的金属元素为 。 7-4 1987 年 2 月，中国科学家赵忠贤和美国华裔科学家朱经武几乎同时发现了起始转 变温度 100K 以上的著名超导体， YBa 2Cu3O7 晶胞结构如图 2 所示。 YBa2Cu3O7也是以 La2CuO4为母体结构的高温超导材料， CuO5四方锥和 CuO4平面四方形是其关键结 构，请在图2 中分别构建出一个 CuO5四方锥和一个 CuO4四方平面（可以在晶胞外加所需要的原 子） 。 在一个 YBa 2Cu3O7 晶胞有 CuO5四方锥 个，与之共顶相连的 CuO4四方平 面有个。 7-5 碘是一种非金属元素，但碘晶体却具有金属光泽，且具有各向异性的导电性能。测 试表 明：碘晶体属于正交晶系，晶胞参数a = 713.6 pm，b = 468.6 pm，c = 978.4 pm，Z = 4 。 晶体中 I2沿 yz 平面形成层状结构， I 原子范德华半径为 218 pm，原子坐标 （ 0， 0.154， 0.117），（ 0，0.654，0.383），（0.500，0.654，0.117），则 碘晶体中层内和层间 I 2 离分别是 、 ；碘晶体具有金属光泽，且导电性能各向 异性的主要原 因是 。 的接触距 第 8 题（ 8 分）藜芦胺（ veratramine）是从百合科植物藜芦中分离出来的一种甾 体生物碱。 民间用于通经活络、祛风除湿、接骨止痛、止血活血等，并有催吐、杀虫等作用。 它的 六氢吡啶环可由中间体 F 来合成。最近，美国特拉华州州立大学 Taber DF 课 题组从 （） 香茅醛出发，经多步合成制备出了中间体 F。 请回答： 8- 化合物 A ： 1 用系统命名法命名 ； 8-2 第1和第 4步骤所用的合理试剂的名称或、化学式为： 1、 4； 8-3 第3 步骤引入对甲苯磺酰基的作用是： 第 9 题（ 12 分）很多含有苯并呋喃结构的化学物具有抗 HIV 、抗肿瘤、抗真菌和延 缓心血管 老化的活性，我国科学工作者最近报道了一种新颖苯并呋喃类化合物的合成，并提 出了 可能的反应机理： 9-1 化合物 B 中双键的构型为 9-2 原料水杨酮的一种含有苯环的同分异构体，与碳酸氢 CO2放出，它的核磁共振 钠反应有 谱表明其有 4 种化学环境不同的氢原子，该 同分异构体的结构简式为： 9-3 A 、和的结构简式为： A 、 、 、 第 10 题（ 12 分）巴尼地平（ A ，Bamidipine ）的盐酸盐是一种新型长效二氢 吡啶类钙离子拮 抗剂，用于治疗原发性高血压及肾性高血压。 文献报道的合成方法有多种，我国科技人员研究试验了一种新的方法，具有路 线合理、 操作简便、收率高、质量好、适合工业化生产等特点。其合成路线如下： 10-2 写出 B、D、G 的结构 B、 D 10-3 H 是一外消旋体，化合物 I 参与的由 H 到 J 的过程称为 10-4 H 和 I 作用生成 种物质，它们之间的关系是 异构体。

---

---

《动物防疫法》1997年7月3日第（）届全国人民代表大会常务委员会第（）次会议通过；2007年8月30日第（）届全国人民代表大会常务委员会第（）次会议修订。

正确答案:八；二十六；十；二十九

---

2008年宁波大学纪念改革开放30周年系列活动暨第二届宁波帮文化节开幕式的时间为（）。

• A、5月9日
• B、6月2日
• C、7月8日
• D、8月15日

正确答案:A

---

“国际博物馆协会”第22届大会暨第25届全体会议将于何时在我国的哪座城市召开？（）

• A、2010年1月；北京
• B、2010年4月；西安
• C、2010年6月；苏州
• D、2010年11月；上海

正确答案:D

---

中国共产党第十八次全国代表大会时间（）

• A、2012年11月8日-15日
• B、2012年11月8日-14日
• C、2012年12月8日-15日
• D、2012年12月8日-14日

正确答案:B

---

• 节能技术考试
• 林木种苗工考试
• 营养学专业知识与专业实践能力
• 区域市场管理动作分解
• 精神科住院医师
• 学校食堂从业人员考试
• 00472比较教育
• 固井员考试
• 02937诊断学(二)
• 移动岗位通用知识
• 网络工程师
• 输血技术(师)
• 路基、路面项目管理
• 教师招聘(教育理论+公共基础)-通用版
• 江西住院医师超声医学科
• 内蒙古住院医师口腔病理科
• 辽宁住院医师麻醉科
• 中医临床三基(医师) 综合练习
• 采购与库存管理
• 感染性疾病